pπ共軛體系怎么判斷

由p軌道和π軌道重疊形成的共軛體系。π鍵與相鄰原子上的p軌道發(fā)生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。

由p軌道和π軌道重疊形成的共軛體系。

性質(zhì)：π鍵與相鄰原子上的p軌道發(fā)生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。例如氯乙烯，CH2=CH—Cl，的共軛體系是由3個(gè)原子(C,C,Cl)與4個(gè)p電子(π鍵2個(gè)，氯原子2個(gè))組成，共軛π鍵中的p電子數(shù)多于共軛鍵的原子數(shù)，稱為多電子p,π-共軛。如果與π鍵共軛的p軌道是一個(gè)缺電子的空軌道，則形成共軛π鍵的p電子數(shù)少于共軛鏈的原子數(shù)，稱為缺電子p,π-共軛，如烯丙基正離子CH2=CH—CH2。而烯丙基自由基CH2=CH—CH2,則組成共軛鏈的原子數(shù)與p電子數(shù)相等，稱為等電子，p,π-共軛。由p,π-共軛而產(chǎn)生的使分子趨于穩(wěn)定，鍵長(zhǎng)發(fā)生平均化等效應(yīng)，稱為p,π-共軛效應(yīng)。

p-π共軛又稱多電子共軛效應(yīng)。在簡(jiǎn)單的多電子共軛體系中,Z為一個(gè)帶有p電子對(duì)（或稱n電子）的原子或基團(tuán)。這樣的共軛體系中，除Z能形成d-π共軛情況外，都有向基準(zhǔn)雙鍵A匉B-方向給電子的共軛效應(yīng):

例如：

Z原子的一對(duì)p電子的作用，類似正常共軛體系中的-XY基團(tuán)。

（1）π-π共軛體系

只要是兩個(gè)不飽和鍵通過單鍵相連，就可以形成π-π共軛體系。例如：

CH2=CH-CH=CH2（雙鍵和雙鍵形成的π-π共軛體系）

CH2=CH-CH=O（碳碳雙鍵和碳氧雙鍵形成的π-π共軛體系）

CH2=CH-C≡N（碳碳雙鍵和碳氮三鍵形成的π-π共軛體系）

（2）p-π共軛體系

如果與π鍵相連的某一原子具有一個(gè)與π鍵相平行的p軌道，那么這個(gè)p軌道就可以和π鍵離域，形成p-π共軛體系。例如：

CH2=CH-O-CH3；CH2=CH-NH-CH3；CH2=CH-Cl

（3）超共軛體系

超共軛效應(yīng)是由σ（Csp3-H1s）鍵參與的共軛效應(yīng)，分為σ-π超共軛，即σ（Csp3-H1s）鍵與π鍵的共軛，和σ-p超共軛，即σ（Csp3-H1s）鍵與p軌道的共軛。

σ-π超共軛：CH3C≡CCH3形成6個(gè)σ-π超共軛；CH2=CH-CH3形成3個(gè)σ-π超共軛

σ-p超共軛：(CH3)3C+形成9個(gè)σ-p超共軛；CH3CH2+形成3個(gè)σ-p超共軛